霍夫曼降解？霍夫曼重排？傻傻分不清。。

稿  手：乙醚师兄

标  签：经典有机反应

关键词：Hofmann降解 酰胺 次卤酸盐 异氰酸酯

【*反应*】你需要：

1. 一级酰胺；

2. 次氯酸盐 (NaClO)或次溴酸盐 (NaBrO)。

【*机理*】

第一步，酰胺在碱性条件下与卤素或次卤酸盐反应（通常是氯或溴），生成N-卤代酰胺；在羰基与卤原子的吸电子作用下，N原子上还剩的一个H原子酸性更强，在碱性条件下更容易被碱拔去；离去后，所得的N-卤代酰胺盐不稳定，经桥接阴离子过渡态迅速完成协同重排得到异氰酸酯；

第二步，才是我们熟知的异氰酸酯水解反应——依次经历水加成、氢转移、脱羧，最终得到一级胺。

【*简单的实例*】

【令人头疼的实例】

【更多细节…】

1. 霍夫曼(Hofmann)降解反应可以用来制备少一个碳原子的伯胺。因此，在一些合成工作中，可以通过霍夫曼降解反应将含双数碳原子的天然产物（具有酰胺）转化为含单数碳原子的化合物。

2. 工业上常用的是NaOCl，而在实验室中常用的是NaOBr。读者可以自行思索一下原因。

3. 如果酰胺的α-碳原子是手性碳，反应前后构型不变。（【*简单的实例*】-2）

4. 霍夫曼降解反应就是霍夫曼重排反应，但不是霍夫曼消除反应。。。。。