物理化学复习练习题

物理化学复习练习题（成型161）

一、填空题

1、公式Qv=△U的适用条件是   ；

2、热力学中的平衡态则是指系统的状态 的情况。系统处于平衡态的四个条件分别是系统内必须达到 平衡、 平衡、 平衡和 平衡。

3、公式QP=ΔH的适用条件是 、 、 。

4、由标准状态下元素的 完全反应生成1mol纯物质的焓变叫做物质的 。

5、物理量Q、T、V、W，其中属于状态函数的是 ，与过程有关的量是 ，状态函数中属于广度量的是 ，属于强度量的是 。

6、ΔU=QV，应用条件是 ， ， 。

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7、在 、 、 的条件下，系统的自发变化总是朝着吉布期函数

的方向进行的，直到系统达到 。

8、熵是量度系统无序度的函数。当物质由固态变到液态，再变到气态时，它的熵值应是      的。而当温度降低时，物质的熵值应是      的。

9、已知某反应无论反应物的起始浓度如何，完成 65%，反应的时间都相同，则反应的级数为 。

10、化学热力学研究物质变化过程的能量转换以及过程的 和 问题。

11、从熵的物理意义上看，它是量度系统 的函数。当物质由它的固态变到液

态，再变到气态时，它的熵值应是 的。而当温度降低时，物质的熵值应 。

12、在 、 、 的条件下，系统的自发变化总是朝着吉布期函数 的方向进行的，直到系统达到平衡。

13、混合理想气体中任一组B的化学势 ；理想溶液中任一组分B的化学

势 ；稀溶液中溶剂A的化学势 。

14、已知Λm∞（Na+）=50.11×10-4S·m2·mol-1，Λm∞（OH-）=198.0×10-4S·m2·mol-1,在无限稀释的NaOH溶液中t∞ (Na+)等于 。

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16、今将某物质A放入一反应器内，反应了3600s，消耗掉75%，设反应分别为一级和二级，

则反应进行了3600s时，对于各级反应，A物质的剩余量分别为 和 。

17、阿累尼乌斯活化能是 。

二、选择填空题（只有一个答案是正确的）

1、理想气体从同一始态出发，分别经绝热可逆途径(I)与绝热不可逆途径(II)到达体积相同的

终态，以S(I) 和S(II)分别表示其终态的熵值，则

A. S(I) = S(II)                B. S(I) > S(II)

C. S(I) < S(II)                D. 无法比较S(I)与S(II)大小

2、关于熵的概念，下列说法不正确的是

A、熵是混乱度的量度，混乱度越大，熵也越大

B、平衡两相的摩尔熵值相等，吉布斯自由能也相等

C、任何一过程熵的改变值不能小于该过程的热温熵之和

D、可逆绝热过程的熵值不变

3、含有非挥发性溶质B的水溶液，在P0下270.15K开始析出冰，该溶液的正常沸点是

A. 270.84K         B. 372.31K C. 273.99K           D. 376.99K

4、某多组分体系，若对其中组分B的偏摩尔体积进行描述，下列说法中错误的是          

A、偏摩尔体积属于强度性质

B. 偏摩尔体积的数值与温度、压力和组成有关

C. 偏摩尔体积数值等于1mol组分B在体系中所占的体系

D. 在一般条件下，偏摩尔体积数值需由实验方法求得

5、使一过程其ΔS=0应满足的条件是

A. 等压绝热过程    B. 等容绝热过程     C. 绝热过程          D. 可逆绝热过程

6、恒温时在A-B双液系中，若增加A组分使其分压PA上升，则B组分在气相中的分压

PB将  

  A. 上升                  B. 不变      C. 下降             D. 不确定

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9、任何一个化学反应，影响平衡常数的因素是

A. 反应物的浓度                 B. 催化剂

C. 反应产物浓度                 D. 温度

10、在封闭系统中，欲使一过程的ΔU=0，应满足的条件是

A. 等容、绝热                   B. 等容、绝热且不作非体积功  

C. 绝热                         D. 可逆、绝热

11、在任一可逆循环过程中，体系的ΔS

A. 大于零                      B. 等于零  

C. 小于零                      D. 无法确定

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17、将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时，将引起（ )

A、沸点升高        B、熔点升高        C、 蒸气压升高        D、都不对

三、简答题

1、为什么对于理想气体，公式

2、“因为△H = Qp ，所以Qp也具有状态函数的性质”对吗？为什么？

3、试问下列过程中，△U、△H、△S、△A、与△G何者为零。

（1）理想气体的卡诺循环；               （2）理想气体向真空膨胀；

（3）液态水在100OC，101.325kPa下气化； （4）CO2（g）绝热可逆膨胀。

4、263K的过冷水结成263K的冰，ΔS<0，与熵增加原理相矛盾吗？为什么？

5、“某一反应的平衡常数是一个确定不变的常数”，这句话是否恰当？

6、对于ΔH >0，ΔS<0而在常温下不能自发进行的反应改变温度能否使反应自发进行？为什么？

7、在溶剂中一旦加入溶质就能使溶液的蒸汽压降低，沸点升高，冰点降低并且具有渗透压

这句话是否正确？为什么？

8、下列两种体系各有几种组分及几个自由度？

A.NaH2PO4溶于水中成为与水气平衡的不饱和溶液

B.AlCl3溶于水中并发生水解沉淀出Al(OH)3固体

9、下列两个反应可以设计成电池，此两个电池的Eθ、反应的ΔGθ及Kθ是否相同？为什么？

（1）H2(g)+1/2O2(g)®H2O(l)

（2）2H2(g)+ O2(g)®2H2O(l)

10、质量作用定律对于总反应式为什么不一定正确？

11、速率常数k有哪些特点?

12、确定反应级数有哪些方法?

13、若定义反应物A的浓度下降到初值的1/e（e为自然数对数的底）所需时间τ为平均寿命，则一级反应的τ=？

四、计算题

1、1mol，Cp，m=25.12J·K-1·mol-1的理想气体B由始态340K，500kPa分别经(1)绝热可逆；(2)向真空膨胀。两过程都达到体积增大一倍的终态，计算(1)、(2)两过程的ΔS及ΔH。

2、0.01m3氧气由273K，1MPa经过 (1)绝热可逆膨胀 (2)对抗外压p=0.1MPa做绝热不可逆膨胀，气体最后压力均为0.1MPa，求两种情况所做的功。(氧气的Cp,m=29.36J·K-1·mol-1)

3、在101325kPa下，正丁醇沸点为117.8℃，气化热为591.2 J·g-1，问在100kPa时的沸点是多少?

4、在293.15K时，乙醚的蒸气压为58.92kPa，若在100g乙醚中溶入某非挥发性有机物质10g，乙醚的蒸气压降低到56.79kPa，试求该有机化合物的摩尔质量。

5、由两种物质A、B形成理想液态混合物，在某指定温度下溶液上方的蒸气压为53.284kPa，测得蒸气相中A的摩尔分数为0.45，而在溶液中A的摩尔分数为0.65，试计算在该温度下两种纯物质的饱和蒸气压。

6、在373K时，己烷和辛烷能形成理想混合物，己烷的蒸气压为245.0kPa，辛烷为47.10kPa。若某组成的该液态混合物，在标准压力下，于373K时沸腾，问：

（1）液相的组成为多少？

（2）平衡气相的组成又是怎样？

7、已知下列数据：25℃

Ag(s)

AgCl (s)

Cl2 (g)

标准熵Sθm/J.K-1.mol-1

42.702

96.11

222.95

标准摩尔生成焓△f Hθm/ kJ.mol-1

0

-127.04

0

利用上述数据求25℃时，电池反应为AgCl (s) == 1/2Cl2 (g)（p=101.325kPa） +  Ag (s)的 △rGθm、Eθ及电池电动势E。

8、计算268K，101.3kPa，1mol液态水变为冰的ΔG，该过程自发与否?已知：268K时水的饱和蒸气压为422Pa，冰的饱和蒸气压为402Pa。

9、试计算550℃时，反应2Ag(s)+1/2 O2(g)→Ag2O(s)的ΔrGmø。已知反应的ΔrHmø =-30.56kJ·mol-1，ΔrSmø =-66.21J·K-1·mol-1，各物质的平均热容Cp(J·K-1·mol-1)为O2：31.35，Ag2O：65.63，Ag：26.75。

10、(NH4)2SO4 20℃时在水中的溶解度为43.0%(质量分数)。 现将纯度为94%的粗盐100g溶于100g水中，然后降温至20℃，得到多少结晶?

11、下列电池：Pt，H2(pø)|H2SO4(aq)|O2(pø)，Pt  在298K时E=1.228V，已知液体水的标准摩尔生成焓ΔfHmø (298K,H2O,l)=-2.851×105J·mol-1。

（1） 写出电极反应和电池反应；

（2） 计算此电池电动势的温度系数；

（3） 假定273K～298K之间此反应的ΔrHm为一常数，计算电池在273K时的电动势。

12、291K时电池：Ag，AgCl|KCl(0.05mol·kg-1，γ±=0.84)‖AgNO3|(0.10mol·kg-1，γ±=0.72)|Ag

电动势E=0.4312 V，试求AgCl的溶度积Ksp。

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14、乙烯转化反应C2H4C2H2+H2为一级反应。在1073K时，要使50％的乙烯分解，需要10小时，已知该反应的活化能E=250.6kJ·mol-1。要求在1.136×103小时内同样有50％乙烯转化，反应温度应控制在多少？

13、某药物分解30%即为失效，若放置在3℃箱中保存期为两年。某人购回此药，因故在室温25℃放置了两周，试通过计算说明此药物是否已失效。已知该药物分解百分数与浓度无关，且分解活化能为Ea=13.00kJ·mol-1。

15、乙烯转化反应C2H4

C2H2+H2为一级反应。在1073K时，要使50％的乙烯分解，需要10小时，已知该反应的活化能E=250.6kJ·mol-1。要求在1.136×103小时内同样有50％乙烯转化，反应温度应控制在多少？